仁宗還是太子時，王結被舉薦為太子宿衛，他收集歷代君臣所做無論好壞，只要能成為歷史教訓的事，每天呈送太子閱讀，受到贊揚。大德十一年(1307)，王結為東宮典牧太監，官階太中大夫。當時親近的侍從可以引藝人入宮，王結說“：從前唐莊宗為此招來災禍而失敗，殿下在春宮育德養性，應謹慎為要。”仁宗高興地聽取了他的意見。
仁宗即位，王結升為集賢直學士。出任順德路總管，教民務農興學、孝順父母、愛護兄弟，禁止邪惡暴虐。屬縣鉅鹿沙河有唐魏征、宋王景的墓，于是在學校為二公立祠，表彰他們的言論風度，以勸勉更多的士人。調他到揚州，又調寧國，因其堂弟紳任江東廉訪司僉事，故不赴任。改任東昌路，境內有黃河舊道，會通堤阻止下流，夏季水澇，沖壞麥禾，王結疏導閘門，使水泄出，百姓獲得耕種之利。
至治二年(1322)，參議中書省事。當時拜住任丞相，王結說：“做相的應該先正己才能正君，正君才能正天下；消除邪惡不能猶豫，猶豫就會出現別的變故；衣食住行不能奢侈，奢侈就會危害自身。”丞相認為說得有理。不久，授吏部尚書，他舉薦宋本、韓鏞等十多人。
泰定元年(1324)春，廷試進士，結為閱卷官。遷職集賢侍讀學士、中奉大夫。這年詔王結知經筵，隨帝到上都。結援引古訓，證明時政的錯誤，希望帝能有所感悟。皇后聽說后，也召結進講，結推辭。第二年，任浙西廉訪使，中途因病而歸。一年多后，拜遼陽行省參知政事。遼東水災，谷價上漲，結向朝廷請求發放小米幾萬石救濟災民。后回朝拜刑部尚書。
天歷元年(1328)，文宗即位，拜陜西行省參知政事，后改為同知儲慶司事，二年授中書參知政事，結因雙親年老，辭謝，皇帝未準，又任集賢侍讀學士，因母喪未赴任。
元統元年(1333)，再授浙西廉訪使，未赴任。又拜翰林學士、資善大夫、知制誥同修國史，與張起巖、歐陽玄修泰定、天歷兩朝實錄。拜中書左丞。皇后命僧尼在慈福殿做佛事，不久殿遭火災，王結說僧尼輕慢該判罪。左丞相有病，其家請釋放重囚以消災，王結極力不可。從前有罪的北人流放到廣海，南人流放到遼東，離家萬里，往往死于路途。王結請求更改法令，只流放千里之外，能改過的讓他們回鄉，成為定制。官員犯罪要重罰，王結說：“古時候刑不上大夫，現在貪財敗官的雖多，但士人的廉恥不能不培養。”人們都覺得此話得體。至元元年(1335)再詔入翰林，因病不能應詔。二年正月二十八日卒，享年六十二歲。
王結言行都效法古人，所以相張王圭說“：王結非圣賢書不讀，非仁義之言不談。”晚年精深于《易》，著《易說》一卷，臨川吳澄讀后很是稱贊。卒后公卿在朝廷吊唁，士大夫在家吊唁。四年五月，詔贈資政大夫、河南江北等處行中書省右丞、護軍，追封為太原郡公，謚號文忠。有詩文十五卷流行于世。
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