宋申錫從入仕起，直到在朝廷任職，始終清廉正直，不交朋結(jié)黨。正當長慶、寶歷之際，世風喧噪浮薄，朋黨之風熾烈。及至宋申錫被重用，輿論認為這是一種激勵。文宗即位，拜宋申錫戶部郎中、知制誥。大和二年(828)，正式拜中書舍人，再任翰林學士。
起初，文宗時常憂慮宦官權(quán)勢太盛，自元和、寶歷以來連續(xù)導致宮禁之禍。及至王守澄統(tǒng)率禁兵，倚仗自己是宿老舊臣，極其跋扈。有個叫鄭注的，靠著王守澄行奸牟利，出入禁軍，賣官販權(quán)，朝內(nèi)朝外人士對他皆扼腕怒視。文宗老早知道，也不能忍受。宋申錫當時在內(nèi)廷任職，文宗了解他為人忠厚，可委任以大事。曾因召見應對，與宋申錫隨口談及王守澄，對他無可奈何，便令宋申錫與外廷朝臣謀劃除掉他，并約定命宋申錫為宰相，宋申錫頓首謝恩。不久，拜左丞，一月后加授平章事。宋申錫素來謹嚴正直，此番寵遇超過同輩，一時人們對他寄以厚望。及至到中書省任職，析理斷事都很平常，名望與實力不相符合。
大和五年(831)，突然降旨命中官召宰相入宮赴延英殿。路隨、李宗閔、牛僧孺等已到了中書省東門，中官道：“所召見無宋申錫。”宋申錫這才知道自己獲罪，眼望延英殿以笏叩擊頭額而退返。路隨等到了延英殿，文宗根據(jù)神策軍中尉王守澄所奏，又得到本軍虞候豆盧著的訴狀，告宋申錫與漳王謀反，路隨等人相顧愕然。這之前，王守澄在浴堂用鄭注編造的話向文宗誣告宋申錫，此時王守澄立即往街市追捕宋申錫，還準備派遣二百騎兵赴靖恭里屠殺他的家屬。恰好內(nèi)官馬存亮同時入朝，向文宗進諫道：“謀反者只是宋申錫一人呀，為何不召集宰相一同議處。現(xiàn)在這樣倉卒行事，京師眼看要自遭禍亂了。”王守澄不能反駁，只得罷休，于是召三省宰相通告此事。又令右軍派人至宋申錫居宅拘捕孔目官張全真、家人買子緣信等。又于十六宅及街市追捕宋申錫之胥吏，以定其罪。文宗又召師保、仆射、尚書丞郎、常侍、給事、諫議、舍人、御史中丞、京兆尹、大理卿，同至中書省及集賢院驗證其事。
次日，開延英殿，召見宰臣及議事官，皇上親自詢問。左常侍崔玄亮，給事中李固言，諫議大夫王質(zhì)，補闕盧鈞、舒元褒、羅泰、蔣系、裴休、竇宗直、韋溫，拾遺李群、韋端符、丁居晦、袁都等一十四人，皆俯伏玉階之下奏請將宋申錫案交付外廷，不要在宮禁中審訊。文宗道：“吾已與公卿大臣們商量過，你們退下吧。”崔玄亮執(zhí)意進言，援引古今事例，言辭情理懇切。崔玄亮涕泣不止，文宗心緒稍稍緩和，貶宋申錫為右庶子，貶漳王為巢縣公，再貶宋申錫為開州司馬。
當初，宋申錫得到皇上密旨后，便授王播為京兆尹，將密旨告訴他。王播不善謀事，讓鄭注和王守澄知道了，他們暗中做了防備。漳王湊，是文宗的愛弟，賢明而得人心。豆盧著其人，在禁軍中任職，與鄭注為表親。文宗不能識破他們的詭詐，于是罷免宋申錫為庶子。一時京城紛擾不安，輿論嘩然，以為宰相真格兒串連十宅謀反，百官震驚恐駭。事過一兩天，才明白其中有詐。諫官伏閣懇切論奏，文宗震怒，好幾次呵叱諫官令其退出。這時朝內(nèi)朝外寄希望幾位大臣在朝廷辯說其事。仆射竇宗直道：“做臣子的不必再請求，請求者必誅。”惟獨京兆尹崔、大理卿王正雅聯(lián)名上疏請求讓內(nèi)官交出此案，并說：“王師文未捕獲，則罪案不能最后成立，請交出豆盧著與宋申錫同赴外廷審訊。”此舉受到當時人們一致推重。最初論處宋申錫以死抵罪，但輿論不容，又準備將他流放嶺南，后來文宗終于領(lǐng)悟外廷之言，這才將宋申錫貶謫開州。
起初，宋申錫既已蒙受罪名，心中安然毫不介意，自中書省歸私第，靜坐在外廳，身著素服等候詔命。其妻出來對他說道：“公為宰相，身居人臣至極之位，為何背逆天子謀反呢？”宋申錫道：“我自一介書生蒙受厚恩，擢居相位，不能鋤奸去亂，反為奸人所陷害，夫人細察申錫難道是個謀反之人嗎？”說罷二人俱傷痛流泣。
宋申錫自居內(nèi)廷，至任宰相，因社會風尚奢侈靡麗，身居要職者尤好收受賄賂，于是形成風氣，毫不顧及移易風俗遠避禍害，而且與貞元時尚完全相反了。宋申錫居此相位，嚴格約束自身，尤以公正廉潔為己任，四方慰問饋贈，概不收納。蒙受罪名之后，主管官署審核查證，獲知許多退還四方慰問饋贈的事實，朝野之人皆為之嘆息。
大和七年(833)七月，在開州逝世。詔書說：“宋申錫雖不能做到謹慎周全，自己違犯了典章制度，聞知他歿于遠荒之地，亦極為悲痛。當允許他歸葬鄉(xiāng)里，以示寬赦恩寵。”開成元年(836)九月，降詔復授宋申錫正議大夫、尚書左丞、同中書門下平章事、上柱國、賜紫服，追贈兼兵部尚書。令其子宋慎微為城固縣尉。
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