令狐腍輔佐朝政十年，加官至吏部尚書、右仆射、涼國公，享受食邑二千戶。大中十三年(859)，免去宰相職務，任檢校司空、同中書門下平章事、河中尹、河中晉絳等地節度使。懿宗咸通二年(861)，改任汴州刺史、宣武軍節度使。咸通三年(862)冬，升任揚州大都督府長史、淮南節度副大使、執掌節度大使職事。晉爵加銜為開府儀同三司、檢校司徒，食邑加至三千戶。
咸通九年(868)，從徐州調至邊防軍隊的武寧軍節度糧料判官龐勛擅自從桂州返回。七月返抵浙西，沿長江由白沙進入濁河，搶奪舟船前進。令狐腍聽說龐勛到來，派使者前往安撫，供給糧草。都押衙李湘對令狐腍說：“徐州戍邊的軍隊擅自返回，必定不懷好意。盡管沒有朝廷詔令授命討伐，隨機應變的決斷權力在方鎮。目前他的同伙來降，說龐勛的人馬不足二千，卻虛張舟船旗幟，怕人看出他的實力。入境以來，讓人憂慮不安。計算水路進程，他必須越過高郵縣界，這一帶河岸陡峭而河窄水深。如果出奇兵攔劫攻打他，先用載草船只在前火攻，再以強勁的兵力接踵猛擊，他必定敗逃。若不在這時將他誅除，等他渡過淮河、泗水，糾合徐州的懷怨在心之徒，人馬將不下十萬，那么釀成的禍亂就不是小事了。”令狐腍性格軟弱寬和，又因為沒有接到詔命，便對李湘說：“龐勛在長淮以南，沒有行兇作惡。聽由他過去，其他的就不是我的事了。”
這年冬天，龐勛殺了觀察使崔彥曾，占據徐州，聚集軍眾六、七萬人。徐州沒有軍隊吃的糧食，龐勛便分別派遣叛軍的將帥攻打、搶劫淮南各郡，滁、和、楚、壽幾個州相繼失陷。糧食谷物吃盡后，淮南百姓多有被龐勛賊軍吃掉的。這時兩淮的郡縣大多失陷，只有杜忄舀鎮守的泗州，賊軍經久攻打不下。這時詔令委任令狐腍為徐州南面招討使，賊軍攻打泗州急迫，令狐腍命李湘率領五千士兵援救泗州。賊軍聽說李湘率軍來泗州救援，龐勛派人送信給令狐腍，言辭態度恭順，信稱“朝廷屢有詔書寬赦，抗拒者僅三、兩個人而已，我將盡快設法除掉他們，立即歸順請求處置，希望相公替我擔保”。令狐腍立即奏報朝廷，請求賜給龐勛執掌兵權的符節斧鉞，同時告誡李湘：只許駐守淮口，龐勛已經招降，不得違反命令。因此，李湘率領的軍士脫下戰衣安心就寢，撤去警衛防備，天天與賊軍相對而處，歡笑交談。一天，賊軍乘虛襲擊，步卒騎兵徑直闖入李湘的軍營，淮南士卒五千人全部被生擒押往徐州，被賊軍蒸煮吃掉。李湘與監軍郗厚本被龐勛砍斷手腳，龐勛將他們押到徐泗行營兵馬都招討使康承訓的軍前巡行示眾。這時浙西的杜審權發兵一千人與李湘相約會合，大將翟行約以勇敢聞名。浙西軍隊尚未到達，李湘的軍隊已經覆滅。龐勛于是將自己的軍眾分開，一方樹起淮南軍隊的旗幟，假裝成交戰的樣子。翟行約的軍隊見后，急行軍奔赴投入戰斗，一千人馬全被賊軍活捉，押送徐州。
令狐腍葬送軍隊后，朝廷派左衛大將軍、徐州西南面招討使馬舉取代令狐腍擔任淮南節度使。咸通十二年(871)八月，令狐腍被授官為檢校司徒、太子太保，作為分設在東都的中央官員任職。咸通十三年(872)，令狐腍以本官職擔任鳳翔尹、鳳翔隴州節度使，晉爵封為趙國公，享受食邑三千戶。當年去世。
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